В последнее десятилетие широко изучалось окисление холестерина, поскольку его продукты (оксистерпны или ЛОХ, продукты окисления холестерина) могут обусловливать целый ряд вредных для людей и животных биологических эффектов, включая атеро-, мута-, канцерогенез и цитотоксикоз (см. [1, 2, 63, 64, 175, 185, 187].
В присутствии молекулярного кислорода, ионов переходных металлов и при достаточной освещенности холестерин с его двойной связью между С5 и Cq В-цик-ла (кольца) вызывает самоокисление и после реакций с участием свободных радикалов образуется до 66 ПОХ. В клеточной мембране гидрофобная молекула холестерина ориентирована параллельно молекулам жирных кислот соседних фосфолипидов — основное место окислительной атаки на ПНЖК. Зарождение окислительной цепи включает отделение атома химически активного аллильного водорода С7 пероксильпыми пли алкильнымп радикалами ППЖК [186]. Возникающий при этом радикал с атомом углерода в центре — 3|3-гидрокепхолест-5-ене-7-перокспл — реагирует с С>2, образуя 3|3-гидроксихо-лест-5-еп-7-перокспльные радикалы, которые, в свою очередь, стабилизируются путем отделения водорода от ненасыщенной жирной кислоты с образованием 3(3-гидрокспхолест-5-епе-7-гпдропероксида (7-гпдроперокспдов) [186]. 7-гпдроперокспды способны подвергаться термическому разложению с образованием самых разных продуктов реакции. Основными накапливаемыми из них являются 5-холест-ен-3|3-ол-7-он (7-кетохолестерпп, 7-кето), 5-холсстеп-Зр\ 7[3-диол (7|3-гидрокспхолестерин (7(3-014)), 5-холестен-3|3, 7а-дпол (7а-гидроксихолесте-рпн) и холестап-5р\ 6|3-эпокси-3|3-ол (холестерпп-5|3, 6|3-эпоксид пли (3-эпокспд). Наиболее распространенный продукт окисления — 7-кето. Окисление боковой цепи холестерина приводит к образованию 20-, 24-, 25- и 26-гидропе-роксидов и продуктов их распада. Окисление боковой цепи обычно имеет место в твердом холестерине, а не в его водных дисперсиях.
На образование ПОХ в мясопродуктах влияют условия и методы их технологической обработки — нагревание, сублимационная сушка и облучение, а также условия хранения. О содержании ПОХ в различных мясопродуктах и их типах см. [99]. Ниже мы основное внимание уделим методам контроля и предотвращения образования ПОХ.
Добавление в корм свиней а-токоферола (200 мг ос-токоферолацетата/1 кг корма) значительно снижает содержание (3-эпоксида, 7(3-011 и 7-кето, а также общее содержание ПОХ в охлажденном (в течение 2 и 4 сут) приготовленном свином фарше по сравнению с фаршем из мяса свиней, получавшим 10 мг сс-токоферолацетата /1 кг корма) [123]. Суточная добавка 500 мг а-токоферола каждому животному снижает общее содержание ПОХ в приготовленной телятине при холодильном хранении в течение 4 сут на 65% [37]. Отмечается, что добавка к рациону куриц 200 и 800 мга-токо-феролацетата/1 кг корма существенно снижает содержание соединений, реагирующих с 2-ТБК, и образование ПОХ в ходе хранения при 4 °С [57]. При использовании этих добавок общее содержание ПОХ после 12 сут хранения по сравнению с контрольными образцами уменьшается соответственно на 42 и 75% — в грудках, и на 50 и 72% — в бедрышках. Аналогично, добавление 200 мг а-токоферола/1 кг корма снижает общее содержание ГЮХ в приготовленном рубленом курином мясе, хранившемся охлажденным в течение 4 сут, примерно на 60% [114]. Добавление витамина Е (200-225 мг/1 кг корма) замедляет образование П ОХ независимо от источника кормовых жиров (насыщенные или ненасыщенные) в приготовленной и охлажденной свинине [166], в сыром и приготовленном «красном» курином мясе в вакуумной упаковке с последующим хранением при -20 °С в течение 7 мес. [61]. В приготовленной свинине общее содержание ГЮХ коррелирует со значениями, полученными при 2-ТБК-тестировании [123]. Подобная корреляция отмечена также для куриного мяса [57,116J (рис. 16.7). Суточная добавка а-токоферолацетата (3000 мг ос-токоферол-ацетат/1 голову скота) в течение 135 сут перед убоем снижает образование 7-кето в приготовленных стейках из М. psoas major при холодильном и низкотемпературном хранении в вакуумной упаковке [59]. Хранение образцов приготовленного куриного мяса в газопроницаемой упаковке (при 4 °С в течение 6 сут) дает почти 7-кратное увеличение содержания ГЮХ, тогда как вакуумная упаковка существенно замедляет образование ГЮХ в период хранения [27].
Облучение в допустимых для пищевых продуктов дозах повышает содержание ГЮХ в говядине, свинине, телятине, курином мясе и в мясе индеек [3,35, 58,81,141]. Облучение приводит к значительному повышению образования ГЮХ при использовании газопроницаемой упаковки для хранения сырого и приготовленного мясе, тогда как вакуумная упаковка эффективно предотвращает окисление холестерина [35, 141 ]. Концентрации ПОХ и продуктов окисления липидов тесно связаны с содержанием в мясе ПНЖК [3, 58]. Недавние исследования показали, что для образования в приготовленном мясе ПОХ и соединении, реагирующих в с 2-ТБК, более важна упаковка, чем облучение [3, 141]. Это свидетельствует о том, что сенсибилизирующее действие облучения па окисление триацилглицерина и холестерина может быть ннгпбировано при хранении в условиях вакуума. Добавление к рациону птицы ос-токоферолацетата (до 400 мг/1 кг корма) значительно снижает содержание ПОХ в измельченном сыром, приготовленном и облученном мясе из грудной и бедренной частей [58].